【药材来源】海浮石为胞孔科动物脊突苔虫Costazia aculeata Canu et Bassler的干燥骨骼。夏、秋二季收集,洗净,干燥。浮石为火山喷发岩浆凝固成多孔状石块浮石Pumex。主含二氧化硅。通常由海中捞出,晒干。
【古代炮制方法】金元时代有醋制:烧红,醋淬数次,治疳疮久不愈(《儒门》)的记载。明代有煅法并有煅制要求,如“米醋浸,火煅红,醋淬,又煅红,又以醋淬,黑色为度。”(《奇效》)清代尚有“炒黑”(《增广》);“烧酒、樟脑升炼取粉”(《辑要》)等法。历代多以火煅、醋淬,研细水飞等法为主。
【现代炮制方法】1、海浮石:取原药材,除去杂质,洗净,晒干,用时捣碎。2、煅海浮石:取净海浮石,置耐火容器内,用武火加热,煅至红透,取出,放凉,捣碎。
【饮片性状】海浮石为不规则似海绵状或珊瑚状的块或碎块,表面灰白色或灰黄色不平坦,有众多细孔,质较硬,可打碎,入水不沉,气微腥,味微咸。煅海浮石色灰白,质酥脆而易碎。浮石为不规则海绵状的块体,表面粗糙,具无数小孔,全体呈浅灰色或灰黄色。体轻质酥,易打碎,入水不沉,气微,味淡。煅浮石为灰白色粉末,无光泽。
【炮制目的】(1)海浮石味咸性寒。归肺经、肾经。具有清热化痰,软坚通淋的功能。生海浮石擅于清肺化痰,用于痰热咳嗽,或肺火咯血。煅后可使其酥脆,利于粉碎。(2)噎膈反胃:附子、硇砂(面裹煨,令面焦黄,去面),与木香、丁香为末,面和为饼,再用生姜片置饼上,湿纸裹煨令香熟,和姜细嚼,米饮送下,可治噎膈反胃,呕逆不止,心腹疼痛,粥药不下,如硇附饼子(《杨氏家藏方》)。硇砂配黄芪、甘草水煎服用,试治食管癌、胃癌,均收到不同程度的效果。紫硇砂研粉与紫金锭片混匀共服,治食管癌、贲门癌有效。(3)目赤胬翳:常与珍珠、玛瑙、冰片、麝香等同用,具有明目消翳作用,用于目赤肿痛,胬肉攀睛,如八宝硇砂眼药粉(《处方集》)。
【现代研究】X射线衍射分析结果表明,白硇砂以氯化铵为主,含有少量钾盐和钙芒硝;紫硇砂主要为氯化钠,并夹杂其他矿物杂质。制紫硇砂为石盐与钾盐、石膏的混合物。热分析表明,制硇砂110℃开始到900℃以下失重,为硇砂与黏土矿物混合物;紫硇砂过900℃开始逸散,属NaCI的特征曲线。白硇砂、紫硇砂均易溶于水。白硇砂溶出成分除氯化铵外,尚有三氧化铝、三氧化二铁、二氧化钛、五氧化二磷、氧化锰、氧化钙、钾、钠、铜、砷、氯。紫硇砂的溶出成分不同于大青盐、光明盐,其中Fe3+为紫硇砂的一个特征,共存的微量成分也较复杂。紫硇砂经炮制后,硫、铁、钙离子含量降低,毒性稍降低。紫硇砂生品对小鼠S-180肉瘤抑制效果较好,其次是醋制品和水制品。白硇砂没有抑制作用,且毒性较大,故白硇砂和紫硇砂应区别为两种药用。另据报道,紫硇砂除主含NaCl外,还有19种其他元素,其中有毒元素有钡、铅、砷和汞,但含量极微,不是毒性的主要来源,而且这些元素也不易除去。实验结果表明,紫硇砂中含有较多的多硫化物和硫化物,经炮制后含量降低,在醋制品中仅为生品中的15.20%,煅品和单煮品未检测到多硫化物。醋制后多硫化物减少,主要是在醋存在条件下加热,大部分多硫化物分解为硫和硫化氢。煅品中,由于高温下,多硫化物被氧化成其他形式的硫的化合物。单煮是因为仅捞取结晶,多硫化物留在母液和分解之故。毒性硫化物进入消化道,呈强烈的腐蚀作用,另在胃酸作用下均会产生硫化氢。多余的硫化氢来不及在血液中氧化时,则会引起全身性中毒反应。炮制后除去硫化物而“杀毒”。另有文献报道,对紫硇砂生品、提净法中的直火醋制品、隔水醋制浮霜品和水煮品中的硫和硫化物进行测定,结果直火醋制品中硫和多硫化物含量最低,因为高温情况下毒性成分硫和多硫化物易与镁、铁、钙、钠、锰、钡等生产金属硫化物,或在酸性条件下分解为硫化氢挥散。从除毒条件看,以直火醋制炮制法为好。紫硇砂除了氯化钠以外,可能S2-、S、Sx2-及其他金属元素既是有毒成分,又是有效成分,从临床考虑,炮制应适度,以隔水醋制浮霜法为好。临床观察认为硇砂有治疗癌症作用,对食道癌、鼻咽癌有效。
【附】文献摘录:“水飞过,入瓷器中,于重汤中煮其器,使自干杀其毒。”(《衍义》)“以黄丹石灰作柜煅赤,用之无毒或水飞过入瓷器中,以重汤煮之,使其自干而杀其毒及去尘秽也。”(《品汇》)“醋和面包,慢火煨,面熟杀毒。”(《仁术》)“生用败肉,火煅可用。”(《保元》)
【总结】硇砂始载于《唐本草》。味咸性走,能消积软坚,破瘀散结。现代应用有白硇砂和紫硇砂两种,处方中写硇砂一般投制紫硇砂。据《中药志》在大青盐成分里记载:“石盐因有少量硫和锂元素,而现黯红色,即紫硇砂”。其色泽还与含有氧化锰和铁量的多少有关,制紫硇砂不含氧化锰而呈黄白色针状结晶。唐代有始载浆水浸晒取霜法,历代有浸、煮、熬、煎炒、煨、研及飞等法,所用辅料有醋、酒、童便、豆腐、皂角汁等,现代则基本沿用明代《本草纲目》法进行重结晶。其目的为了除去有毒物质如多硫化物和硫化物等,以达纯净减毒。古代文献只告诫人们用之不当可烂肠胃,不可能认识到硇砂毒性的本质,应结合已知的认识,进一步探讨古代各种炮制方法对临床应用和制剂的意义。
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