【药材来源】绿矾为矿物水绿矾Melanteritum或人工制成的含水硫酸铁。主含硫酸亚铁。全年均可采挖。采得后,去净杂质,打碎,加水加热溶化,蒸发部分水分,放凉待自然结晶。
【古代炮制方法】宋代有“煅赤”(《圣惠方》),“用火煅通赤,取出,用酽醋淬过复煅,如此三度,细研”(《集验方》),“炼汁尽”、“火煅通红,取出放地上,出火毒”(《疮疡》);尚有盐与硫黄制(《洪氏》)。明代有姜汁制(《保元》)、米炒制(《入门》)、童便制(《普济方》)。清代尚有面裹火煨焦(《串雅内》)。煅法和煅醋淬法一直沿用至今。
【现代炮制方法】1、绿矾:取原药材,除去杂质,打碎。2、煅绿矾:取净绿矾打碎,置耐火容器内,用武火加热,煅至汁尽,红透为度,取出放凉,研粉。3、醋绿矾取净绿矾打碎,置耐火容器内,加入醋,盖好,置炉火上武火加热,待绿矾溶解后搅拌均匀,继续煅至汁尽,全部呈绛色为度,取出放凉,研粉。绿矾每100kg用醋20kg。
【饮片性状】绿矾为不规则粒状,大小不一,绿色,半透明,似玻璃光泽。质较脆(硬度2),气无,味酸涩。在干燥空气中逐渐风化成粉,置湿空气中迅速氧化,表面生成黄棕色锈衣。煅绿矾(绛矾)失水干枯,为细粒疏松集合体,光泽消失,绛红色。气无,味涩。若成块状,则性脆硬度稍高(硬度2.5~5.5)。醋绿矾为绛色细粉,质地疏松。味涩,有醋气。
【炮制目的】绿矾味酸性凉。归肝经、脾经。具有解毒燥湿,杀虫补血功能。用于黄肿胀满,疳积久痢,肠风便血,血虚萎黄,湿疮疥癣,喉痹口疮,烂弦风眼。生绿矾一般不内服,多用作外用洗涂剂,偏于燥湿止痒,杀虫。用于湿疹,疥癣,疮毒。内服多煅用,煅后失水变枯,不溶于水,降低了致呕吐的副作用,增强了燥湿止痒作用。加醋煅不但降低了致呕吐作用,以利内服,并增强了入肝补血,解毒杀虫的功效。用于黄肿胀满,血虚萎黄,疳积久痢,肠风便血。
【应用选择】1、生用(1)喉疮:常与雄黄、硼砂同用,研末吹口,治喉疮毒盛(《万氏家抄方》)。绿矾和醋共研,晒干为末,吹口,可治喉风肿闭(《孙天仁集效方》)。(2)趾甲疮:绿矾煎洗,配伍雄黄、硫黄、乳香、没药研末涂搽,可治趾甲内生疮(《医方摘要》)。配伍藿香、大黄、黄精研末涂搽,可治灰指甲。2、制用(煅制品)(1)疥癣:配伍花椒、冰片、樟脑、煅烧研末,可治疥疮,湿者干掺,干者菜油调涂(《良方汇集》)。皂矾配楝树子,烧研外搽,可治头癣(《普济方》)。(2)黄肿胀满:常与苍术、厚朴、陈皮、半夏、大枣同用,具有运脾化湿作用,用于脾胃不健,气滞湿蓄,黄肿、胀满,如绛矾丸(《重订广温热论》)。(3)缺铁性贫血:与薏仁、党参、大枣合用,可补脾益血,如绿矾补血丸。与白术、山药、黑枣同用亦可补脾益血,如绛枣丸(《中华血液杂志》1983)。(4)赤白痢:常与白矾、龙骨、赤石脂等同用,具有止痢涩肠作用,可用于赤白痢,肠滑不止,如绿白散(《总录》)。(5)钩虫病:本品单用,煅透研末吞服,或与绿豆粉同用,加米饭为丸,可治钩虫病。
【现代研究】X射线衍射分析结果表明,绿矾系七水硫酸铁,可含有多种脱水产物,如FeSO4·5H2O、FeSO4·4H20、FeSO4·H2O;煅绿矾则除赤铁矿之外,尚出现含水量各不相同的硫酸铁组分。热分析结果,630~710℃失水43%,相当水绿矾为主的组分特征;煅绿矾在300℃前仍失水20%示煅样中尚含有大量含水组分,在770℃前失去二氧化硫则证明煅样尚含大量硫酸盐。Fe的溶出率为:中溶(24.0%》碱溶(8.9%)>酸溶(5.6%)。煅制成绛矾,Fe溶出率相应降低:中溶(5.8%)>酸溶(2.5%);碱溶(0.17%)。值得注意的是,绿矾在疡面中溶条件下,Fe溶出率高于从溶解度计算的Fe值(9.75%);而绛矾样品中共存有赤铁矿,Fe溶出率则低于此值。绿矾入散剂用,酸溶明显大于碱溶。且碱溶溶液中Fe比例低(占酸不溶物的0.1%);主要为缓冲剂中的Na,并反映出了其原料的混入物成分。绛矾配入散剂,Fe主要见于酸性介质环境的溶液,而碱性溶液中Fe量极低,也说明试样并未煅透。对绛矾而言,散溶的铁量将随转化为赤铁矿的量而改变。皂矾主要成分为FeSO4·xH2O,炮制前绿矾含铁量20.13%,炮制后绛矾含铁量为24.86%。绿矾酸涩之性味极强,对人体的舌和喉部黏膜均有强烈刺激性,醋制后可缓和其酸涩味和刺激性,同时其质地疏松,容易研成细粉,人体易吸收,并能除去所含杂质,而提高纯度。另有实验结果表明:绿矾生样及炮制品中的铁基本是以FeS04形式存在,同时含有少量Fe3+;绿矾在成矿过程中有气相包裹体形成。绿矾生样经酸性诃子溶液浸泡后,其中部分铁离子形成了有机化合物,而且Fe2+/Fe3+比值及铁离子离子性比绿矾生样均有显著提高。
【附】文献摘录:“火煅醋淬三遍,《局方》多用米炒,恐胜矾力也。”(《入门》)“盖此矾色绿味酸,烧之则赤,既能人血分伐木,又能燥湿化涎,利小便,消食积,故胀满黄肿疟痢疳疾方往往用之。”(《纲目》)“烧之则赤,以破血之积垢,甚效甚速。”(《求真》)“煅赤用。(煅赤名绛矾,能人血分,伐肝木,燥脾湿)绛矾一斤醋拌晒干,人瓶火煅为末,醋糊丸酒下……用醋制以平内服多煅用,煅后失水变枯,不溶于水,降低了致呕吐的副作用,增强了燥湿止痒作用。加醋煅不但降低了致呕吐作用,以利内服,并增强了入肝补血,解毒杀虫的功效。用于黄肿胀满,血虚萎黄,疳积久痢,肠风便血。
【应用选择】1、生用(1)喉疮:常与雄黄、硼砂同用,研末吹口,治喉疮毒盛(《万氏家抄方》)。绿矾和醋共研,晒干为末,吹口,可治喉风肿闭(《孙天仁集效方》)。(2)趾甲疮:绿矾煎洗,配伍雄黄、硫黄、乳香、没药研末涂搽,可治趾甲内生疮(《医方摘要》)。配伍藿香、大黄、黄精研末涂搽,可治灰指甲。2、制用(煅制品)(1)疥癣:配伍花椒、冰片、樟脑、煅烧研末,可治疥疮,湿者干掺,干者菜油调涂(《良方汇集》)。皂矾配楝树子,烧研外搽,可治头癣(《普济方》)。(2)黄肿胀满:常与苍术、厚朴、陈皮、半夏、大枣同用,具有运脾化湿作用,用于脾胃不健,气滞湿蓄,黄肿、胀满,如绛矾丸(《重订广温热论》)。(3)缺铁性贫血:与薏仁、党参、大枣合用,可补脾益血,如绿矾补血丸。与白术、山药、黑枣同用亦可补脾益血,如绛枣丸(《中华血液杂志》)。(4)赤白痢:常与白矾、龙骨、赤石脂等同用,具有止痢涩肠作用,可用于赤白痢,肠滑不止,如绿白散(《总录》)。(5)钩虫病:本品单用,煅透研末吞服,或与绿豆粉同用,加米饭为丸,可治钩虫病。
【现代研究】X射线衍射分析结果表明,绿矾系七水硫酸铁,可含有多种脱水产物,如FeSO4·5H2O、FeSO·4H2O、FeS04·H2O;煅绿矾则除赤铁矿之外,尚出现含水量各不相同的硫酸铁组分。热分析结果,630~710℃失水43%,相当水绿矾为主的组分特征;煅绿矾在300℃前仍失水20%示煅样中尚含有大量含水组分,在770℃前失去S02则证明煅样尚含大量硫酸盐。Fe的溶出率为:中溶(24.0%)>碱溶(8.9%)>酸溶(5.6%)。煅制成绛矾,Fe溶出率相应降低:中溶(5.8%)>酸溶(2.5%)>碱溶(0.17%)。值得注意的是,绿矾在疡面中溶条件下,Fe溶出率高于从溶解度计算的Fe值(9.75%);而绛矾样品中共存有赤铁矿,Fe溶出率则低于此值。绿矾入散剂用,酸溶明显大于碱溶。且碱溶溶液中Fe比例低(占酸不溶物的0.1%);主要为缓冲剂中的Na,并反映出了其原料的混人物成分。绛矾配人散剂,Fe主要见于酸性介质环境的溶液,而碱性溶液中Fe量极低,也说明试样并未煅透,对绛矾而言,散溶的铁量将随转化为赤铁矿的量而改变。皂矾主要成分为FeSO4。xH2O,炮制前绿矾含铁量20.13%,炮制后绛矾含铁量为24.86%。绿矾酸涩之性味极强,对人体的舌和喉部黏膜均有强烈刺激性,醋制后可缓和其酸涩味和刺激性,同时其质地疏松,容易研成细粉,人体易吸收,并能除去所含杂质,而提高纯度。另有实验结果表明:绿矾生样及炮制品中的铁基本是以FeSO4形式存在,同时含有少量Fe3+绿矾在成矿过程中有气相包裹体形成。绿矾生样经酸性诃子溶液浸泡后,其中部分铁离子形成了有机化合物,而且Fe2+/Fe3+比值及铁离子离子性比绿矾生样均有显著提高。
【附】文献摘录:“火煅醋淬三遍,《局方》多用米炒,恐胜矾力也。”(《入门》)“盖此矾色绿味酸,烧之则赤,既能入血分伐木,又能燥湿化涎,利小便,消食积,故胀满黄肿疟痢疳疾方往往用之。”(《纲目》)“烧之则赤,以破血之积垢,甚效甚速。”(《求真》)“煅赤用。(煅赤名绛矾,能人血分,伐肝木,燥脾湿)绛矾一斤醋拌晒干,入瓶火煅为末,醋糊丸酒下……用醋制以平肝,胜于针铁。”(《辑要》)“皂矾一两,泥土包固,置糠火中,煨一日夜,取出,候冷,矾石已红,去泥土净。”(《柳选四家医案》)
【总结】绿矾始载《日华子本草》。主要成分为含水硫酸铁,易失水,氧化失水后致使颜色变白,氧化后色变黄棕色。宋代始见煅法,煅制后呈绛色,吸潮性强。历代绿矾内服时大部分制成绛矾,多用于治疗萎黄、水肿、痞块等症。绿矾对人体的舌和喉部均有强烈刺激性,醋制后可缓和其酸涩味和刺激性,便于内服。内服后部分铁被血液吸收,提供造血原料,并刺激造血系统能使红细胞新生旺盛,可治缺铁引起的贫血性水肿。其疗效与硫酸亚铁相似,但肠道副作用比硫酸亚铁轻。
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